|
|
Katalytické testování polárních amidofosfinů
Šrámková, Helena ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Katalytické testování polárních amidofosfinů: abstrakt V této práci byla studována série devíti nových strukturně příbuzných arylruthenatých komplexů typu [(aryl)RuCl2(L)] při izomeracích allylových akloholů na karbonylové sloučeniny. Pro katalytické reakce byly hledány nejlepší reakční podmínky. Bylo vybráno nejlepší rozpouštědlo a teplota, při které reakce probíhají, optimální množství katalyzátoru, nejlepší báze a její optimální množství. Látky byly v těchto podmínkách otestovány v izomeracích čtyř substrátů, u kterých byla dvojná vazba či alkohol substituovány. Ukázalo se, že použité látky dobře katalyzují izomerace jednoduchých alkoholů, u substituovaných alkoholů reakce probíhá obtížněji.
|
|
|
Asymmetric Tandem Lithium Amide Conjugate Addition/Radical Reactions and Their Application in the Total Synthesis of Natural Products
Hidasová, Denisa ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Kočovský, Pavel (oponent) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato práce se zabývá radikálovými procesy s jednoelektronovým přenosem (SET), které jsou zprostředkovány ferrocenium hexafluorofosfátem a TEMPO radikálem, a jejich aplikací v totální syntéze přírodních látek. Byla vyvinuta asymetrická aminooxygenační metodika pro syntézu derivátů anti-β-amino-α-hydroxy kyselin s využitím vysoce diastereoselektivní aza-Michaelovy adice chirálních lithných amidů na různé α,β-nenasycené estery nebo amidy/SET oxidace/radikálové α-oxygenace. Potenciál této metodiky byl prokázán v krátkých totálních syntézách anti-β-amino-α-hydroxykyselinových fragmentů makrocyklických (depsi)peptidů perthamidu C a largamidu H, a (-)-cytoxazonu, který je selektivním modulátorem sekrece cytokinů TH2. SET-katalyzovaná asymetrická tandemová konjugovaná adice lithného amidu/5-exo radikálová cyklizace/oxygenační reakce byly použity při syntéze vysoce substituovaných pyrrolidinů, azabicyklo[n.3.0]alkanů a spiropyrrolidinů. Byla provedena enantioselektivní totální syntéza pyrrolidinového alkaloidu, (-)-α-kainové kyseliny, za použití SET-katalyzované 5-exo radikálové cyklizace/oxygenace.
|
|
|
Direct monitoring of metal-catalyzed reactions using electrospray ionization mass spectrometry
Tsybizova, Alexandra ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Jahn, Ullrich (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent)
Předkládaná dizertační práce je zaměřena na studium reakcí katalyzovaných kovy s použitím hmotnostní spektrometrie spojené s elektrosprejovou ionizací představující základní metodu výzkumu. Nicméně další metody jako tandemová hmotnostní spektrometrie, infračervená multifotonová disociační spektroskopie a kvantově chemické výpočty byly použity pro dořešení a podporu výsledků a návrhů. Organokovová chemie zahrnuje širokou škálu často velmi komplikovaných témat, tato práce je zaměřena na řešení pouze několika z nich. První část dizertační práce se věnuje studiu chování acetátu mědi v organických rozpouštědlech, druhá výzkumu mědí katalyzovaného aerobního cross couplingu thiolesterů a arylboronových kyselin, třetí studiu koordinace a vazebné aktivace nikl(II) - fenylpyridiniových komplexů a poslední výzkumu karboxylátem asistované C-H aktivace.
|
|
|
Katalytické testování polárních amidofosfinů
Šrámková, Helena ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Katalytické testování polárních amidofosfinů: abstrakt V této práci byla studována série devíti nových strukturně příbuzných arylruthenatých komplexů typu [(aryl)RuCl2(L)] při izomeracích allylových akloholů na karbonylové sloučeniny. Pro katalytické reakce byly hledány nejlepší reakční podmínky. Bylo vybráno nejlepší rozpouštědlo a teplota, při které reakce probíhají, optimální množství katalyzátoru, nejlepší báze a její optimální množství. Látky byly v těchto podmínkách otestovány v izomeracích čtyř substrátů, u kterých byla dvojná vazba či alkohol substituovány. Ukázalo se, že použité látky dobře katalyzují izomerace jednoduchých alkoholů, u substituovaných alkoholů reakce probíhá obtížněji.
|
host ::
RSS.